乡境原为象州、桂平、武宣等县分辖。传说乡驻地曾有一棵大樟树，故得名。

1952年5月为大瑶山瑶族自治区（县级）第六区，称新合区，驻地木山乡大同社村，至1953年春搬迁至瓦厂乡瓦厂村；1954年9月，原属石龙县（原象县）的大樟、互助两个乡划归大瑶山瑶族自治区第六区管辖，由瓦厂村迁到大樟街；1955年11月按地名命区，称大樟区，驻地大樟街；1958年8月成立大樟人民公社；1962年8月撤销公社，恢复大樟区，驻地不变；1968年11月又称大樟人民公社，1984年10月改名大樟乡至今。