黄晓东　陈美珠(闽江学院化学系，福州350011)
1 引　言实验观察到，过硫酸根阴离子与天青 阳离子在溶夜中生成难溶的离子缔合物，当加入阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)作增溶剂，转变非均相体系为拟均相体系，此时痕量银对体系有强烈催化作用。由此建立了增溶催化光度法测定痕量银的方法，用于测定氯化银的溶度积和黑白相纸液中的银，结果满意。
2 实验部分
2.1 仪器和试剂 722型分光光度计(四川仪器厂)；CS501型超级恒温器(重庆试验设备厂)。银标准溶液：用硝酸银配制1g/L的贮备液和1mg/L工作液；HAc NaAc缓冲溶液：pH=4.5；过硫酸钾溶液：0.10mol/L；天青 溶液：5.0×10-4mol/L；2，2′ 联吡啶溶液：1.0×10-2mol/L；十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液：0.5%。以上试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。
2.2 实验方法 在两支25mL比色管中，分别加入1.0mL天青 溶液，3.0mL过硫酸钾溶液，0.60mL的SDBS溶液，振荡比色管，使难溶的离子缔合物溶解，然后再加入2.0mL的2，2′ 联吡啶溶液，1.5mLHAc NaAc缓冲溶液，向一支比色管中加入一定量的Ag(条件实验加1μgAg+)，另一支作试剂空白，用水稀释至刻度，摇匀，将比色管放入50℃的恒温器中加热12min，取出后用流水冷却3min，在660nm处以水作参比，用1cm比色皿，测吸光度，含银为A，空白为A0，计算吸光度差ΔA=A0-A的值。
3 结果与讨论
3.1 表面活性剂的影响 实验表明：SDBS增溶效果最好；其次是十二烷基硫酸钠；明胶、聚乙烯醇PVA 124、TritionX 100有部份增溶效果；Tween 80、Tween 20、乳化剂O.P、β 环糊精、溴代十六烷基三甲铵不具有增溶作用，实验选SDBS作为增溶剂。加入0.60mL的SDBS溶液时，可得清澈透明溶液。继续增大SDBS溶液的加入量，催化作用受到抑制。实验选用SDBS溶液加入量为0.60mL。
3.2 吸收曲线 催化反应和非催化反应的吸收曲线最大吸收峰都在660nm，选660nm为测量波长。
3.3 试剂用量的影响 实验表明，当HAc NaAc缓冲溶液选pH为4.5，且用量选2.0mL，过硫酸钾用量选3.0mL，活化剂2，2′ 联吡啶用量选2.0mL，ΔA值较大且趋于恒定。天青 用量选1.0mL时，溶液的吸光度会落在适宜的读数范围。
3.4 反应温度与反应时间的影响 体系温度为50℃后，ΔA缓慢增加，当温度60℃时，ΔA最大，反应温度选50℃。反应时间t在6～14min内ΔA与t呈良好的线性关系，故反应时间选12min。
3.5 工作曲线 取不同量的银标准溶液按实验方法绘制工作曲线，回归方程为：ΔA=0.0018+7.19CAg(mg/L)；相关系数0.999，线性范围0.008～0.056mg/L。
3.6 精密度与检出限 按实验方法平行测定9次，求得ΔA的RSD为2.6%。求空白实验值标准偏差Sb为4.1×10-3(n=11)，工作曲线的斜率K=7.19吸光度.(L/mg)，本法检出限为C=3Sb/K=1.7×10-3mg/L。
3.7 共存离子影响 对于25mL中1.0μg的Ag+，相对误差<±5%，10000倍的K+、NO-3、F-、PO3-4、SO2-4，5000倍的CO2-3、柠檬酸根，1000倍的Na+、Mg2+、Cl-、酒石酸根，500倍的Ca2+、Pb2+、Ba2+、Mo、C2O2-4，100倍的Bi3+、Cd2+、Br-，50倍的Mn2+，10倍的Co2+、Hg2+、Al3+、Zn2+、CrO2-4，5倍的Cu2+、V、NO-2，同倍的Fe3+、Ni2+、SCN-不干扰实验。同倍的I-干扰测定。
4 样品分析
4.1 氯化银溶度积的测定 取1.0mL纯净的AgCl饱和溶液(25℃)，按实验方法(n=8)测定其Ag+的浓度，计算AgCl的溶度积为1.61×10-10，RSD为1.4%。
4.2 黑白相纸液中银的测定 将一定面积的黑白相纸经处理后得黑白相纸液，吸取适量溶液按实验方法(n=8)进行测定，测得值为29.8μg/L，回收率为95%，RSD为3.6%。