[拼音]：fufenjie

[外文]：double decomposition

在无机盐工业中，不同离子的两种盐（或碱和盐、酸和盐）在液相（或液－固相）中进行离子交换，生成另外两种盐（或碱和盐、酸和盐）的反应过程。碱和盐、酸和盐的复分解反应过程，通常分别称为碱解和酸解。

在复分解反应中，反应物和生成物，被称为交互盐对，反应通式为：

式中A、B代表阳离子；X、Y代表阴离子。这种体系在相图中称为四元体系，可用AX-BY-H₂O或A⁺、B⁺‖X^-、Y^--H₂O表示。例如：

可写成：

K⁺、Na⁺‖Cl^-、NO婣-H₂O

利用四元体系相图（见相平衡）可对复分解过程中的溶解、结晶、加热、冷却以及蒸发和稀释等操作进行分析，确定合理生产流程和操作条件，以获得所需产品。四元体系相图由干盐图和水图组成，K⁺、Na⁺‖Cl^-、NO婣-H₂O四元交互盐对的相图（见图）是其中典型的一例。

干盐图表示出四种盐在不同温度下的结晶区，例如DEFCN为75℃下KNO₃结晶区，LAEFB为75℃下NaCl结晶区。以摩尔％为单位，EF和E₁F₁分别为 75℃和25℃下KNO₃、NaCl两盐共饱和线。E、F和E₁、F₁分别为75℃和25℃下相应的三盐共饱和点。水图纵坐标表示体系的水含量，以水／总盐量（摩尔比）为单位，纯水坐标在无穷远处。这实际上是以一个底面为正方形的长方体作为坐标空间，来表示盐的溶解度和水含量。

从干盐图上可知:75℃下三盐共饱和点E的溶液冷却到25℃时，析出KNO₃结晶，溶液组成为b。从水图上可知：为了使b落在25℃E₁F₁线上，E溶液必需加水至组分为x，加水量为x-E。25℃下溶液b加入KCl:NaCl=1:1的混合物。其组成落在干盐图上的c点，加热至75℃，NaCl结晶析出，溶液落到E点。在水图上，为了满足循环过程水平衡，溶液b必须先蒸发至浓度为y，蒸去水量为b-y。上述循环过程在干盐图上以EbcE表示，在水图上以ExbycE表示。

利用复分解反应制取所需产品，一般要求作为反应物的两种盐在水中溶解度比较大，作为生成物的盐溶解度比较小，且在一定温度范围内能成为固体析出。根据生成物状态也可有三种情况：

（1）析出的固体结晶就是所需产品。如氯化钾和硝酸钠复分解时，在低温下即可析出硝酸钾固体结晶。

（2）复分解所得溶液需进一步加工才能得到产品。如碳酸铵和硫酸钙复分解时，需将碳酸钙沉淀分离后的溶液进行蒸发，才能得到硫酸铵固体产品。

（3）生成物的两种盐都是沉淀，它们的混合物就是产品。如硫酸锌和硫化钡复分解时，生成硫化锌和硫酸钡两种盐的沉淀混合物，经过滤、洗涤和高温灼烧，而成为白色颜料锌钡白（立德粉）。

盐在水溶液中的饱和浓度与温度有关。除了生成物是溶解度很小的盐外，复分解反应过程中，原料盐的一次利用率（或称转化率）通常不会很高，需要将分离固体结晶后的母液循环使用，以提高总利用率。

采用复分解反应生成无机盐，一般是在带有机械搅拌的槽式反应器中进行，操作可以是间歇的，也可以是连续的。复分解反应生产无机盐的过程中，常用到过滤、结晶等化工单元操作。