原名五叉路。相传吴、邹、徐三姓相争，后经和解成为睦邻，故名三和。解放前，三和乡地区隶属寿县，1965年长丰县建县，划归长丰县管辖。

1970年成立三和公社，隶属杨公区。

1992年撤区并乡，设立三和乡，辖18个村，区域面积68平方公里。2001年三和乡划鲁岗、金岭、益城三村归长丰县金岭工业区管辖，后经并村减员为11个村。2004年6月三和乡划归淮南市田家庵区管辖，同时金岭工业区解体，岭南、舜耕两村由鲁岗、金岭、益城三村合并成，重新归属三和乡管辖。