锅炉给水在炉外进行软化处理，可有效防止锅炉受热面上的结垢。但需要较多的设备和投资，增加了人员和维护费用，这对某些小型锅炉房是比较难实现的，此时采用锅内水处理。锅内水处理是通过向锅炉给水投加一定数量的药剂，与形成水垢的盐类起化学作用，生成松散的泥垢沉淀，然后通过排污将泥垢从锅内排出，以达到减缓或防止水垢结生的目的。

        1)加碱处理。

        在汽包中加入纯碱Na2CO3，作为作用药剂，利用水中过剩CO32-；离子与Ca2+、Mg2+离子作用，反应如下：

        Ca2++CO32-----CaCO3
        CO32-+H2O----2OH-+CO2
        Mg2++2OH-----Mg(OH)2
 
        反应生成的CaCO3，及Mg(OH)2呈泥渣状态，可随排污除去。

        2)加磷酸盐处理。

        当炉内压力较高时，纯碱会发生水解，其反应如下：

        Na2CO3+H20----2NaOH+CO2

        因此炉水中不能保持必要的CO32-浓度，并且产生了苛性钠，使炉水碱度过高，对锅炉工作不利。这时通常采用磷酸三钠作为锅内水处理的处理药剂。炉水中的钙镁离子与磷酸根离子结合生成溶解度小的钙镁磷酸盐类，反应式如下：

        CaSO4+Na3PO4----Ca3(PO4)2+Na2SO4
        CaCl2+ Na3PO4----Ca3(PO4)2+NaCl
        MgSO4+Na3PO4----Mg3(PO4)2+Na2SO4
        MgCl2+ Na3PO4----Mg3(PO4)2+NaCl
 
        Ca3（PO4）2、Mg3（PO4）2沉淀，是具有高度分散的胶体颗粒，在锅水中能作为补充的结晶中心，使CaCO3和Mg(OH)2，在其周围析出，变的细小、分散，而不易在金属表面附着，生成流动性较强的泥垢，可随排污除去。

        3)加入腐植酸钠。

        加入腐植酸钠的作用有：腐植酸钠在碱性条件下，它的羧基或酚羟基上的钠离子，可与水中的钙、镁离子进行交换，生成腐植酸钙、镁的沉淀而使水质得到软化；腐植酸钠胶溶物对钙、镁盐的分散、吸附、络合等作用的结果，不但阻止了晶体的增长，而且所生泥垢粘度小、流动性增强，很易随排污排除；腐植酸钠在碱性条件下，可与锅炉金属生成一层黑色的保护膜，且结构紧密，覆盖均匀，附着力强，是一种良好的缓蚀保护膜；腐植酸钠有较强的渗透作用，它能渗透到水垢和金属接触面上，与钙、镁盐发生复分解作用，使老水垢与金属表面的附着力降低而脱落。