[摘要]研究了阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂PDA对一种废纸再生造纸废水中的污泥的絮凝脱水处理过程,探讨了絮凝剂PDA的投加量、电荷密度、平均相对分子质量对絮凝脱水效果的影响,并比较了各种不同絮凝剂的处理效果。研究结果表明,絮凝剂PDA的电荷密度越大,相对分子质量越高,其絮凝脱水效果越好。在与无机絮凝剂PAC 复配使用的相同条件下,实验室自制的絮凝剂PDA的絮凝脱水效果优于其他作对比的市售多种阳离子聚丙烯酰胺类絮凝剂。

[关键词]阳离子絮凝剂;造纸废水处理;污泥脱水;共聚物PDA

二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)与丙烯酰胺 (AM)的共聚物(PDA)是一类新型、精细、功能性的 水溶性高分子聚合物。与其他阳离子丙烯酰胺类絮 凝剂相比,具有阳离子单元结构稳定、高效无毒、使 用不受pH值变化的影响等优点,广泛应用于石油 开采、造纸、纺织印染、日用化工及水处理等领域 中〔1～3〕。国外从20世纪50年代开始进行研究,20 世纪70年代投入工业化生产。我国在20世纪80 年代末开始研究〔4,5〕,现有小规模的工业化生产。文 献[6,7]报道了其用于废纸再生造纸废水的处理过 程。本次研究把试验室自制的共聚物PDA应用于 造纸废水处理中的污泥脱水,并与已使用的几种市 售的阳离子聚丙烯酰胺类絮凝剂进行了絮凝脱水效 果的比较,以开发出PDA更多的应用领域。

1　实验

1.1　药剂

聚合氯化铝(PAC):工业品。阳离子絮凝剂 PDA由实验室合成。其中,PDA1,PDA2,PDA3分别 代表不同阳离子度和相对分子质量的产物。PDA与 市售商品F4(法国产品),E2(英国产品), JS(江苏产 品)的产品性能见表1。其中絮凝剂平均相对分子 质量大小以特性粘度数值[η]表示,[η]值由样品溶 液在(30±0.1)℃、1 mol/L NaCl水溶液中由乌氏粘 度计经单点法测得。用作对比的样品(F4,E2, JS) 为阳离子单体甲基丙烯酰乙酯三甲基氯化铵(DM) 与丙烯酰胺(AM)的共聚物。阳离子度为阳离子单体在共聚物总单体量中占的摩尔分数。

1.2　水样与水质

造纸废水污泥取自国内最大废纸再生造纸厂经 生化处理后二沉池的废水污泥。水质呈灰色混浊 状,pH值为6,上清液透过率为40%,CODCr为5 970 mg/L,SS为3 100 mg/L。

1.3　絮凝实验法

本文通过絮凝实验来评价各种絮凝剂及其配方 的处理效果。实验过程为:在6～8个400 mL烧杯 中加入100 mL废水样,加入无机絮凝剂PAC,以180 r/min快速搅拌1 min,然后加入有机高分子絮凝剂 组分,先快速搅拌(180 r/min)20 s,再慢速搅拌(40 r/ min)20 s,静置30 min。观察形成污泥絮团的大小、 强度,另取上清液测定CODCr值、透过率。其中透过 率用722型分光光度计测定,以去离子水作参比,测 定波长为610 nm。CODCr值用重铬酸钾氧化法测 定〔8〕。滤饼含水率为絮体经布氏漏斗微减压过滤后 在105℃烘干前后失量百分率。

2　结果与讨论

2.1　无机絮凝剂PAC最佳用量选择

不同投加量的PAC与有机高分子絮凝剂PDA (选用PDA2)配合使用处理造纸废水的污泥,考察了 PAC投加量与絮凝效果的关系。结果表明,上清液 的透过率随无机絮凝剂PAC的增加而增大,CODCr 去除率也有类似的关系。当PAC投加量为330 mg/ L、440 mg/L时,处理后上清液透过率均可达到令人 满意的效果。而从经济效益的角度考虑,本次研究 确定PAC的较佳投加量为330 mg/L。

2.2　有机絮凝剂投加量与絮凝效果的关系

在确定PAC用量后,进一步研究有机高分子絮 凝剂PDA(选用PDA3)用量与絮凝脱水效果的关系 见表2。从表2可知,随着絮凝剂PDA3的投加量 增加,上清液CODCr去除率随投加量的增加而增加, 当絮凝剂PDA3投加量达到一定值后,CODCr去除率 反而下降,处理后的水质的上清液透过率变化与絮 凝剂的投加量也有类似的关系。这是由于有机阳离子絮凝剂PDA是水溶性线性高分子聚合物,它的分 子链上带有正电荷,具有“吸附”和“架桥”作用。当 有机絮凝剂投加量过量后,有机絮凝剂分子可能覆 盖在胶体颗粒表面,使胶体粒子重新稳定而分 散〔10〕。而观测到的絮团直径虽然随PDA的投加量 增加有先增后减的现象,但是,从絮团的紧密程度来 看则是在不断变得坚韧结实。说明了PDA作为高 分子絮凝剂的作用。

2.3　不同电荷密度的絮凝剂与絮凝效果的关系

不同电荷密度的絮凝剂(PDA1,PDA3)处理造纸 废水的絮凝脱水效果见表3。从表3可以看出,当 阳离子高分子絮凝剂的平均相对分子质量相当 ([η]大约一致)情况下,电荷密度大的絮凝剂 (PDA3)的CODCr去除率比电荷密度小的絮凝剂 (PDA1)要大,PDA3样品处理后的滤饼含水率比 PDA1样品低,即电荷密度大的絮凝剂的絮凝效果比 电荷密度小的效果好。这是因为当有机高分子絮凝 剂的平均相对分子质量一定时,即聚合物分子的架 桥能力大约一致,而造纸废水中纤维成分多,胶体所 带电荷大,但阳离子对经无机絮凝剂PAC凝聚作用 后的带有负电荷的胶体颗粒矾花进行吸附中和的作 用占主导地位。因而,电荷密度大的絮凝剂的絮凝 效果比电荷密度小的絮凝剂的效果好。

2.4　不同[η]的絮凝剂与絮凝效果的关系

不同[η]的絮凝剂(PDA2,PDA3)处理造纸废水 的絮凝脱水效果见表3。当阳离子高分子絮凝剂电 荷密度一定的条件下,平均相对分子质量大的絮凝 剂(PDA3)CODCr去除率大,处理后水质的上清液透 过率也明显高,絮凝后形成的絮团颗粒大且滤饼含 水率低。产生这种结果的原因是在加入无机絮凝剂 PAC后再加入电荷密度相同的有机絮凝剂PDA,但阳离子絮凝剂对经凝聚作用后带有负电荷的胶体颗 粒矾花进行吸附中和能力相同,此时相对分子质量 大的絮凝剂的架桥能力强。因此,平均相对分子质 量大的絮凝剂可以有效的提高CODCr去除率和透过 率,且下层污泥絮凝后产生的絮体大而坚韧,易于脱 水。

2.5　与其他样品处理效果的比较

将由实验室自制的絮凝剂PDA与市售的几种 已在污水处理厂作为脱水剂使用的阳离子聚丙烯酰 胺絮凝剂(F4,E2,JS)的絮凝效果作了系统对比研 究,结果见表4。其中絮凝剂的投加量均为经系统 优化后得到的最佳用量。

由表4各种阳离子絮凝剂与PAC配合使用处 理造纸废水污泥的效果比较可以看出,实验室自制 的絮凝剂PDA3由于电荷密度大且平均相对分子质 量较大,达到最佳处理效果时的投加量小且絮凝效 果好;由各种阳离子结构的阳离子高分子絮凝剂对 比可知,实验室自制的絮凝剂PDA的絮凝效果明显 优于实验中作对比的市售阳离子聚丙烯酰胺絮凝 剂,这可能是由于絮凝剂PDA中含有环状的刚性结 构,有利于提高聚合物的絮凝性能。

3　结论

研究了实验室自制絮凝剂PDA与几种市售的 已在污水处理厂使用的阳离子聚丙烯酰胺类絮凝剂 对废纸再生造纸废水中污泥脱水的处理过程,探讨 了絮凝剂PDA的投加量、电荷密度、平均相对分子 质量对絮凝脱水效果的影响,并比较了各种不同絮 凝剂的处理效果。研究结果表明,絮凝剂PDA的电 荷密度越大,相对分子质量越高,其絮凝效果越好。 与国内外各种阳离子絮凝剂相比,实验室自制絮凝 剂PDA性能优越,废水处理后CODCr去除率达 46.5%,透过率91.2%,滤饼含水率为71.5%,且形 成的絮体大而韧,有利于脱水。此外,其阳离子单体 具有成本较低、结构稳定、pH适合范围广等优点。

[参考文献]
[1]赵华章,等.二甲苯二烯丙基氯化铵(DMDAAC)聚合物的研究进 展[J].工业水处理,1999,19(6):1—4.
[2]吴全才.PDA阳离子絮凝剂合成及应用研究[J].工业水处理, 1997,17(4):40—42.
[3]李为群.高分子絮凝剂开发应用新动向[J].环境污染与防治, 1997,19(3):32—36.
[4]张爱华,等.二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物[P].中国 专利:CN10513661,1992-05-15.
[5]俞益平.二烯丙基类聚合物的研制及在石油开采中的应用[J].油 田化学,1991,8(3):194—199.
[6]张跃军,陈伟忠,顾学芳.阳离子絮凝剂PDA的合成与应用研究 ——对废纸再生造纸废水的处理(Ⅰ)[J].工业水处理,2001,21 (1):22—25.
[7]顾学芳,张跃军,陈伟忠,等.阳离子絮凝剂PDA的合成与应用研 究——对废纸再生造纸废水的处理(Ⅱ)[J].工业水处理,2001, 21(2):12—15.
[8]GB11914—1989,水质化学需氧量的测定,重铬酸盐法[S].
[9]梁为民.凝聚与絮凝[M].北京:冶金工业出版社,1987:34—40.
[10]永泽满·高分子水处理剂[M].北京:化学工业出版社,1985: 33—81. 作者: 张跃军,刘瑛,邢云杰,王金玺,张晋华